Në kimi, termat "oksidim" dhe "reduktim" nënkuptojnë reaksione në të cilat një atom ose një grup atomesh humbin ose, përkatësisht, fitojnë elektrone. Gjendja e oksidimit është një vlerë numerike që i atribuohet një ose më shumë atomeve që karakterizon numrin e elektroneve të rishpërndarë dhe tregon se si këto elektrone shpërndahen midis atomeve gjatë reaksionit. Përcaktimi i kësaj sasie mund të jetë një procedurë e thjeshtë dhe mjaft komplekse, në varësi të atomeve dhe molekulave që përbëhen prej tyre. Për më tepër, atomet e disa elementeve mund të kenë disa gjendje oksidimi. Për fat të mirë, ekzistojnë rregulla të thjeshta të paqarta për përcaktimin e shkallës së oksidimit, për përdorimin e sigurt të të cilave mjafton të njihni bazat e kimisë dhe algjebrës.

Hapat

Pjesa 1

Përcaktimi i shkallës së oksidimit sipas ligjeve të kimisë

Përcaktoni nëse substanca në fjalë është elementare. Gjendja e oksidimit të atomeve jashtë një përbërjeje kimike është zero. Ky rregull është i vërtetë si për substancat e formuara nga atome të lira individuale, ashtu edhe për ato që përbëhen nga dy ose molekula poliatomike të një elementi.

• Për shembull, Al(s) dhe Cl 2 kanë një gjendje oksidimi 0 sepse të dyja janë në një gjendje elementare kimikisht të pakombinuar.
• Ju lutemi vini re se forma alotropike e squfurit S 8, ose oktasulfurit, megjithë strukturën e tij atipike, karakterizohet gjithashtu nga një gjendje oksidimi zero.

1. Përcaktoni nëse substanca në fjalë përbëhet nga jone. Gjendja e oksidimit të joneve është e barabartë me ngarkesën e tyre. Kjo është e vërtetë si për jonet e lira ashtu edhe për ato që janë pjesë e përbërjeve kimike.

   • Për shembull, gjendja e oksidimit të jonit Cl është -1.
   • Gjendja e oksidimit të jonit Cl në përbërjen kimike NaCl është gjithashtu -1. Meqenëse joni Na, sipas përkufizimit, ka një ngarkesë +1, konkludojmë se ngarkesa e jonit Cl është -1, dhe kështu gjendja e tij e oksidimit është -1.

2. Vini re se jonet metalike mund të kenë disa gjendje oksidimi. Atomet e shumë elemente metalike mund të jonizojë në shkallë të ndryshme. Për shembull, ngarkesa e joneve të një metali të tillë si hekuri (Fe) është +2 ose +3. Ngarkesa e joneve metalike (dhe shkalla e tyre e oksidimit) mund të përcaktohet nga ngarkesat e joneve të elementeve të tjerë me të cilët ky metal është pjesë e një përbërjeje kimike; në tekst, kjo ngarkesë tregohet me numra romakë: për shembull, hekuri (III) ka një gjendje oksidimi prej +3.

   • Si shembull, merrni parasysh një përbërje që përmban një jon alumini. Ngarkesa totale e përbërjes AlCl 3 është zero. Meqenëse e dimë se jonet Cl- kanë një ngarkesë prej -1, dhe përbërja përmban 3 jone të tillë, për neutralitetin total të substancës në fjalë, joni Al duhet të ketë një ngarkesë +3. Kështu, në këtë rast, gjendja e oksidimit të aluminit është +3.

3. Gjendja e oksidimit të oksigjenit është -2 (me disa përjashtime). Pothuajse në të gjitha rastet, atomet e oksigjenit kanë një gjendje oksidimi prej -2. Ka disa përjashtime nga ky rregull:

   • Nëse oksigjeni është në gjendje elementare (O 2 ), gjendja e tij e oksidimit është 0, siç është rasti për substancat e tjera elementare.
   • Nëse përfshihet oksigjeni peroksidet, gjendja e tij e oksidimit është -1. Peroksidet janë një grup përbërësish që përmbajnë një lidhje të vetme oksigjen-oksigjen (dmth. anionin peroksid O 2-2). Për shembull, në përbërjen e molekulës H 2 O 2 (peroksid hidrogjeni), oksigjeni ka një ngarkesë dhe një gjendje oksidimi prej -1.
   • Në kombinim me fluorin, oksigjeni ka një gjendje oksidimi +2, shihni rregullin për fluorin më poshtë.

4. Hidrogjeni ka një gjendje oksidimi +1, me disa përjashtime. Ashtu si me oksigjenin, ka edhe përjashtime. Si rregull, gjendja e oksidimit të hidrogjenit është +1 (përveç nëse është në gjendjen elementare H 2). Sidoqoftë, në përbërjet e quajtura hidride, gjendja e oksidimit të hidrogjenit është -1.

   • Për shembull, në H 2 O, gjendja e oksidimit të hidrogjenit është +1, pasi atomi i oksigjenit ka një ngarkesë prej -2, dhe dy ngarkesa +1 nevojiten për neutralitetin e përgjithshëm. Sidoqoftë, në përbërjen e hidridit të natriumit, gjendja e oksidimit të hidrogjenit është tashmë -1, pasi joni i Na mbart një ngarkesë prej +1, dhe për elektroneutralitetin total, ngarkesa e atomit të hidrogjenit (dhe kështu gjendja e tij e oksidimit) duhet të jetë -1.

5. Fluori gjithmonë ka gjendje oksidimi -1. Siç është përmendur tashmë, shkalla e oksidimit të disa elementeve (jonet e metaleve, atomet e oksigjenit në perokside, etj.) mund të ndryshojë në varësi të një numri faktorësh. Megjithatë, gjendja e oksidimit të fluorit është pa ndryshim -1. Kjo shpjegohet me faktin se ky element ka elektronegativitetin më të lartë - me fjalë të tjera, atomet e fluorit janë më pak të gatshëm të ndahen me elektronet e tyre dhe të tërheqin më aktivisht elektronet e njerëzve të tjerë. Kështu, tarifa e tyre mbetet e pandryshuar.

6. Shuma e gjendjeve të oksidimit në një përbërje është e barabartë me ngarkesën e tij. Gjendjet e oksidimit të të gjithë atomeve që përbëjnë një përbërje kimike, në total, duhet të japin ngarkesën e këtij përbërësi. Për shembull, nëse një përbërje është neutrale, shuma e gjendjeve të oksidimit të të gjithë atomeve të tij duhet të jetë zero; nëse përbërja është një jon poliatomik me ngarkesë -1, shuma e gjendjeve të oksidimit është -1, e kështu me radhë.

   • Kjo metodë e mirë kontrolle - nëse shuma e gjendjeve të oksidimit nuk është e barabartë me ngarkesën totale të përbërjes, atëherë keni bërë një gabim diku.

   Pjesa 2

   Përcaktimi i gjendjes së oksidimit pa përdorur ligjet e kimisë

   1. Gjeni atome që nuk kanë rregulla strikte në lidhje me gjendjen e oksidimit. Në lidhje me disa elementë, nuk ka fort rregullat e vendosura gjetja e shkallës së oksidimit. Nëse një atom nuk përshtatet me asnjë nga rregullat e renditura më sipër dhe nuk e dini ngarkesën e tij (për shembull, atomi është pjesë e një kompleksi dhe ngarkesa e tij nuk tregohet), mund të përcaktoni gjendjen e oksidimit të një atomi të tillë me eliminim. Së pari, përcaktoni ngarkesën e të gjitha atomeve të tjera të përbërjes, dhe më pas nga ngarkesa totale e njohur e përbërjes, llogaritni gjendjen e oksidimit të këtij atomi.

      • Për shembull, në përbërjen Na 2 SO 4, ngarkesa e atomit të squfurit (S) është e panjohur - dimë vetëm se nuk është zero, pasi squfuri nuk është në gjendjen elementare. Kjo lidhje shërben shembull i mirë për të ilustruar metodën algjebrike për përcaktimin e shkallës së oksidimit.

   2. Gjeni gjendjet e oksidimit të pjesës tjetër të elementeve në përbërje. Duke përdorur rregullat e përshkruara më sipër, përcaktoni gjendjet e oksidimit të atomeve të mbetura të përbërjes. Mos harroni për përjashtimet nga rregulli në rastin e O, H, e kështu me radhë.

      • Për Na 2 SO 4 , duke përdorur rregullat tona, gjejmë se ngarkesa (dhe rrjedhimisht gjendja e oksidimit) e jonit Na është +1, dhe për secilin nga atomet e oksigjenit është -2.
   3. Në komponimet, shuma e të gjitha gjendjeve të oksidimit duhet të jetë e barabartë me ngarkesën. Për shembull, nëse përbërja është një jon diatomik, shuma e gjendjeve të oksidimit të atomeve duhet të jetë e barabartë me ngarkesën totale jonike.
   4. Është shumë e dobishme të jesh në gjendje të përdorësh tabelën periodike të Mendelejevit dhe të dish se ku ndodhen elementët metalikë dhe jo metalikë në të.
   5. Gjendja e oksidimit të atomeve në formën elementare është gjithmonë zero. Gjendja e oksidimit të një joni të vetëm është e barabartë me ngarkesën e tij. Elementet e grupit 1A të tabelës periodike, si hidrogjeni, litiumi, natriumi, në formë elementare kanë gjendje oksidimi +1; gjendja e oksidimit të metaleve të grupit 2A, si magnezi dhe kalciumi, në formën e tij elementare është +2. Oksigjeni dhe hidrogjeni, në varësi të llojit të lidhjes kimike, mund të kenë 2 gjendje të ndryshme oksidimi.

Detyra numër 1

Gjendja e oksidimit +2 në të gjitha komponimet shfaqet

Përgjigje: 4

Shpjegim:

Nga të gjitha opsionet e propozuara, gjendja e oksidimit +2 në përbërjet komplekse tregohet vetëm nga zinku, duke qenë një element i nëngrupit dytësor të grupit të dytë, ku gjendja maksimale e oksidimit është e barabartë me numrin e grupit.

Kallaji - një element i nëngrupit kryesor të grupit IV, një metal, shfaq gjendje oksidimi 0 (në një substancë të thjeshtë), +2, +4 (numri i grupit).

Fosfori është një element i nëngrupit kryesor të grupit kryesor, duke qenë jometal, ai shfaq gjendje oksidimi nga -3 (numri i grupit - 8) deri në +5 (numri i grupit).

Hekuri është një metal, elementi ndodhet në një nëngrup dytësor të grupit kryesor. Për hekurin, gjendjet e oksidimit janë karakteristike: 0, +2, +3, +6.

Detyra numër 2

Përbërja e përbërjes KEO 4 formon secilin nga dy elementët:

1) fosfor dhe klor

2) fluori dhe mangani

3) klori dhe mangani

4) silic dhe brom

Përgjigje: 3

Shpjegim:

Kripa e përbërjes KEO 4 përmban mbetjen e acidit EO 4 - , ku oksigjeni ka një gjendje oksidimi prej -2, prandaj, gjendja e oksidimit të elementit E në këtë mbetje acid është +7. Nga opsionet e propozuara, klori dhe mangani janë të përshtatshme - përkatësisht elementë të nëngrupeve kryesore dhe dytësore të grupit VII.

Fluori është gjithashtu një element i nëngrupit kryesor të grupit VII, megjithatë, duke qenë elementi më elektronegativ, ai nuk tregon gjendje pozitive oksidimi (0 dhe -1).

Bori, silici dhe fosfori janë elementë të nëngrupeve kryesore të grupeve 3, 4 dhe 5, përkatësisht, prandaj, në kripëra, ato shfaqin gjendjet përkatëse maksimale të oksidimit prej +3, +4, +5.

Detyra numër 3

• 1. Zn dhe Cr
• 2. Si dhe B
• 3. Fe dhe Mn
• 4.P dhe As

Përgjigje: 4

Shpjegim:

E njëjta gjendje më e lartë e oksidimit në përbërje, e barabartë me numrin e grupit (+5), tregohet nga P dhe As. Këta elementë janë të vendosur në nëngrupin kryesor të grupit V.

Zn dhe Cr janë elementë të nëngrupeve dytësore të grupeve II dhe VI, përkatësisht. Në përbërje, zinku shfaq gjendjen më të lartë të oksidimit +2, kromi - +6.

Fe dhe Mn janë elementë të nëngrupeve dytësore të grupeve VIII dhe VII, përkatësisht. Gjendja më e lartë e oksidimit për hekurin është +6, për manganin - +7.

Detyra numër 4

E njëjta gjendje oksidimi më e lartë në komponimet shfaqin

• 1. Hg dhe Cr
• 2. Si dhe Al
• 3.F dhe Mn
• 4. P dhe N

Përgjigje: 4

Shpjegim:

P dhe N tregojnë të njëjtën gjendje oksidimi më të lartë në përbërje, të barabartë me numrin e grupit (+5) Këta elementë ndodhen në nëngrupin kryesor të grupit V.

Hg dhe Cr janë elementë të nëngrupeve dytësore të grupeve II dhe VI, përkatësisht. Në përbërje, merkuri shfaq gjendjen më të lartë të oksidimit +2, kromi - +6.

Si dhe Al janë elementë përkatësisht të nëngrupeve kryesore të grupeve IV dhe III. Prandaj, për silikonin, gjendja maksimale e oksidimit në përbërjet komplekse është +4 (numri i grupit ku ndodhet silikoni), për aluminin - +3 (numri i grupit ku ndodhet alumini).

F dhe Mn janë përkatësisht elementë të nëngrupeve kryesore dhe dytësore të grupeve VII. Sidoqoftë, fluori, duke qenë elementi më elektronegativ i Tabelës Periodike të Elementeve Kimike, nuk tregon gjendje pozitive oksidimi: në përbërjet komplekse, gjendja e tij e oksidimit është -1 (numri i grupit -8). Gjendja më e lartë e oksidimit të manganit është +7.

Detyra numër 5

Gjendja e oksidimit +3 azoti shfaqet në secilën prej dy substancave:

• 1. HNO 2 dhe NH 3
• 2. NH 4 Cl dhe N 2 O 3
• 3. NaNO 2 dhe NF 3
• 4. HNO 3 dhe N 2

Përgjigje: 3

Shpjegim:

Në acidin azotik HNO 2, gjendja e oksidimit të oksigjenit në mbetjen e acidit është -2, për hidrogjenin - +1, prandaj, në mënyrë që molekula të mbetet elektrikisht neutrale, gjendja e oksidimit të azotit është +3. Në amoniak, NH 3, azoti është një element më elektronegativ, prandaj tërheq mbi vete çiftin elektronik të një lidhje polare kovalente dhe ka një gjendje negative oksidimi prej -3, gjendja e oksidimit të hidrogjenit në amoniak është +1.

Kloruri i amonit NH 4 Cl është një kripë amoniumi, kështu që gjendja e oksidimit të azotit është e njëjtë me atë të amoniakut, d.m.th. është e barabartë me -3. Në okside, gjendja e oksidimit të oksigjenit është gjithmonë -2, kështu që për azotin është +3.

Në nitritin e natriumit NaNO 2 (kripërat e acidit azotik), shkalla e oksidimit të azotit është e njëjtë me atë të azotit në acidin azotik, sepse është +3. Në fluorin e azotit, gjendja e oksidimit të azotit është +3, pasi fluori është elementi më elektronegativ në Tabelën Periodike dhe në përbërjet komplekse shfaq një gjendje negative oksidimi prej -1. Ky opsion i përgjigjes plotëson kushtin e detyrës.

Në acidin nitrik, azoti ka gjendjen më të lartë të oksidimit, të barabartë me numrin e grupit (+5). Azoti si një përbërje e thjeshtë (pasi përbëhet nga atomet e një elementi kimik) ka një gjendje oksidimi prej 0.

Detyra numër 6

Oksidi më i lartë i një elementi të grupit VI korrespondon me formulën

• 1. E 4 O 6
• 2.OE 4
• 3. OE 2
• 4. OE 3

Përgjigje: 4

Shpjegim:

Oksidi më i lartë i një elementi është oksidi i elementit me gjendjen e tij më të lartë të oksidimit. Në një grup, gjendja më e lartë e oksidimit të një elementi është e barabartë me numrin e grupit, prandaj, në grupin VI, gjendja maksimale e oksidimit të një elementi është +6. Në okside, oksigjeni shfaq një gjendje oksidimi prej -2. Numrat nën simbolin e elementit quhen indekse dhe tregojnë numrin e atomeve të këtij elementi në molekulë.

Opsioni i parë është i pasaktë, sepse elementi ka gjendje oksidimi 0-(-2)⋅6/4 = +3.

Në versionin e dytë, elementi ka një gjendje oksidimi prej 0-(-2) ⋅ 4 = +8.

Në variantin e tretë, gjendja e oksidimit të elementit E: 0-(-2) ⋅ 2 = +4.

Në variantin e katërt, gjendja e oksidimit të elementit E: 0-(-2) ⋅ 3 = +6, d.m.th. kjo është përgjigja e dëshiruar.

Detyra numër 7

Gjendja e oksidimit të kromit në dikromatin e amonit (NH 4) 2 Cr 2 O 7 është

• 1. +6
• 2. +2
• 3. +3
• 4. +7

Përgjigje: 1

Shpjegim:

Në dikromatin e amonit (NH 4) 2 Cr 2 O 7 në kationin e amonit NH 4 + azoti, si element më elektronegativ, ka një gjendje oksidimi më të ulët prej -3, hidrogjeni është i ngarkuar pozitivisht +1. Prandaj, i gjithë kationi ka një ngarkesë prej +1, por duke qenë se ka 2 nga këto katione, ngarkesa totale është +2.

Në mënyrë që molekula të mbetet elektrikisht neutrale, mbetja e acidit Cr 2 O 7 2− duhet të ketë një ngarkesë prej -2. Oksigjeni në mbetjet acide të acideve dhe kripërave ka gjithmonë një ngarkesë prej -2, prandaj, 7 atome oksigjeni që përbëjnë molekulën e bikromatit të amonit janë të ngarkuar -14. Atomet e kromit Cr në molekulat 2, pra, nëse ngarkesa e kromit shënohet me x, atëherë kemi:

2x + 7 ⋅ (-2) = -2 ku x = +6. Ngarkesa e kromit në molekulën e dikromatit të amonit është +6.

Detyra numër 8

Një gjendje oksidimi +5 është e mundur për secilin nga dy elementët:

1) oksigjen dhe fosfor

2) karboni dhe bromi

3) klori dhe fosfori

4) squfuri dhe silikoni

Përgjigje: 3

Shpjegim:

Në përgjigjen e parë të propozuar, vetëm fosfori, si element i nëngrupit kryesor të grupit V, mund të shfaqë një gjendje oksidimi +5, që është maksimumi për të. Oksigjeni (një element i nëngrupit kryesor të grupit VI), duke qenë një element me elektronegativitet të lartë, në okside shfaq gjendje oksidimi -2, si lëndë e thjeshtë - 0 dhe në kombinim me fluorin 2 - +1. Gjendja e oksidimit +5 nuk është tipike për të.

Karboni dhe bromi janë elementë të nëngrupeve kryesore të grupeve IV dhe VII, përkatësisht. Karboni karakterizohet nga një gjendje maksimale oksidimi +4 (e barabartë me numrin e grupit), dhe bromi shfaq gjendje oksidimi prej -1, 0 (në një përbërje të thjeshtë Br 2), +1, +3, +5 dhe +7.

Klori dhe fosfori janë elementë të nëngrupeve kryesore të grupeve VII dhe V, përkatësisht. Fosfori shfaq një gjendje maksimale oksidimi +5 (të barabartë me numrin e grupit), për klorin, ngjashëm me bromin, gjendje oksidimi prej -1, 0 (në një përbërje të thjeshtë Cl 2), +1, +3, +5, + 7 janë karakteristike.

Squfuri dhe silikoni janë elementë përkatësisht të nëngrupeve kryesore të grupeve VI dhe IV. Squfuri shfaq një gamë të gjerë gjendjesh oksidimi nga -2 (numri i grupit - 8) deri në +6 (numri i grupit). Për silikonin, gjendja maksimale e oksidimit është +4 (numri i grupit).

Detyra numër 9

• 1. NaNO3
• 2. NaNO2
• 3.NH4Cl
• 4. NR

Përgjigje: 1

Shpjegim:

Në nitratin e natriumit NaNO 3, natriumi ka një gjendje oksidimi +1 (elementi i grupit I), ka 3 atome oksigjeni në mbetjen e acidit, secila prej të cilave ka një gjendje oksidimi prej -2, prandaj, në mënyrë që molekula të mbetet elektrikisht neutral, azoti duhet të ketë një gjendje oksidimi prej: 0 − (+ 1) − (−2) 3 = +5.

Në nitritin e natriumit NaNO 2, atomi i natriumit gjithashtu ka një gjendje oksidimi +1 (elementi i grupit I), ka 2 atome oksigjeni në mbetjen e acidit, secila prej të cilave ka një gjendje oksidimi prej -2, prandaj, në mënyrë që molekula që të mbetet elektrikisht neutrale, azoti duhet të ketë një gjendje oksidimi: 0 − (+1) − (−2) 2 = +3.

NH 4 Cl - klorur amoniumi. Në kloruret, atomet e klorit kanë një gjendje oksidimi prej -1, atomet e hidrogjenit, nga të cilët ka 4 në molekulë, janë të ngarkuar pozitivisht, prandaj, në mënyrë që molekula të mbetet elektrikisht neutrale, gjendja e oksidimit të azotit është: 0 - ( −1) − 4 (+1) = −3. Në amoniaku dhe kationet e kripërave të amonit, azoti ka një gjendje minimale oksidimi prej -3 (numri i grupit në të cilin ndodhet elementi është -8).

Në molekulën e oksidit nitrik NO, oksigjeni shfaq një gjendje minimale oksidimi prej -2, si në të gjitha oksidet, prandaj, gjendja e oksidimit të azotit është +2.

Detyra numër 10

Azoti shfaq gjendjen më të lartë të oksidimit në një përbërje formula e të cilit është

• 1. Fe(NO 3) 3
• 2. NaNO2
• 3. (NH 4) 2 SO 4
• 4 JO 2

Përgjigje: 1

Shpjegim:

Azoti është një element i nëngrupit kryesor të grupit V, prandaj mund të shfaqë një gjendje maksimale oksidimi të barabartë me numrin e grupit, d.m.th. +5.

Një njësi strukturore e nitratit të hekurit Fe(NO 3) 3 përbëhet nga një jon Fe 3+ dhe tre jone nitrat. Në jonet e nitratit, atomet e azotit, pavarësisht nga lloji i kundërjonit, kanë një gjendje oksidimi +5.

Në nitritin e natriumit NaNO 2, natriumi ka një gjendje oksidimi prej +1 (një element i nëngrupit kryesor të grupit I), ka 2 atome oksigjeni në mbetjen e acidit, secila prej të cilave ka një gjendje oksidimi prej -2, prandaj, në Në mënyrë që molekula të mbetet elektrikisht neutrale, azoti duhet të ketë një gjendje oksidimi prej 0 − ( +1) − (−2)⋅2 ​​= +3.

(NH 4) 2 SO 4 - sulfat amonium. Në kripërat e acidit sulfurik, anioni SO 4 2- ka një ngarkesë prej 2-, prandaj, çdo kation i amonit është i ngarkuar me 1+. Në hidrogjen ngarkesa është +1, pra në azot -3 (azoti është më elektronegativ, prandaj tërheq çiftin elektronik të përbashkët të lidhjes N−H). Në amoniaku dhe kationet e kripërave të amonit, azoti ka një gjendje minimale oksidimi prej -3 (numri i grupit në të cilin ndodhet elementi është -8).

Në molekulën e oksidit nitrik NO 2, oksigjeni shfaq një gjendje minimale oksidimi prej -2, si në të gjitha oksidet, prandaj, gjendja e oksidimit të azotit është +4.

Detyra numër 11

28910E

Në përbërjet e përbërjes Fe(NO 3) 3 dhe CF 4, shkalla e oksidimit të azotit dhe karbonit është, përkatësisht,

Përgjigje: 4

Shpjegim:

Një njësi strukturore e nitratit të hekurit (III) Fe(NO 3) 3 përbëhet nga një jon hekuri Fe 3+ dhe tre jone nitrat NO 3 - . Në jonet e nitratit, azoti ka gjithmonë një gjendje oksidimi +5.

Në fluorin e karbonit CF 4, fluori është një element më elektronegativ dhe tërheq një çift elektronik të përbashkët Lidhjet C-F, duke treguar një gjendje oksidimi prej -1. Prandaj, karboni C ka një gjendje oksidimi prej +4.

Detyra numër 12

A32B0B

Gjendja e oksidimit +7 klor shfaqet në secilin prej dy komponimeve:

• 1. Ca(OCl) 2 dhe Cl 2 O 7
• 2. KClO 3 dhe ClO 2
• 3. BaCl 2 dhe HClO 4
• 4. Mg(ClO 4) 2 dhe Cl 2 O 7

Përgjigje: 4

Shpjegim:

Në variantin e parë, atomet e klorit kanë gjendje oksidimi +1 dhe +7, përkatësisht. Një njësi strukturore e hipokloritit të kalciumit Ca(OCl) 2 përbëhet nga një jon kalciumi Ca 2+ (Ca është një element i nëngrupit kryesor të grupit II) dhe dy jone hipoklorit OCl − , secili prej të cilëve ka një ngarkesë prej 1−. Në përbërjet komplekse, përveç OF 2 dhe peroksideve të ndryshme, oksigjeni ka gjithmonë një gjendje oksidimi prej -2, kështu që është e qartë se klori ka një ngarkesë prej +1. Në oksidin e klorit Cl 2 O 7, si në të gjitha oksidet, oksigjeni ka një gjendje oksidimi prej -2, prandaj, klori në këtë përbërje ka një gjendje oksidimi prej +7.

Në klorat kaliumi KClO 3, atomi i kaliumit ka një gjendje oksidimi +1, dhe oksigjeni - -2. Në mënyrë që molekula të mbetet elektrikisht neutrale, klori duhet të shfaqë një gjendje oksidimi prej +5. Në oksidin e klorit ClO 2, oksigjeni, si në çdo oksid tjetër, ka një gjendje oksidimi prej -2, prandaj, për klorin, gjendja e tij e oksidimit është +4.

Në versionin e tretë, kationi i bariumit në përbërjen komplekse është i ngarkuar +2, prandaj, një ngarkesë negative prej -1 është e përqendruar në çdo anion klori në kripën BaCl 2. Në acidin perklorik HClO 4, ngarkesa totale e 4 atomeve të oksigjenit është -2⋅4 = -8, në kationin e hidrogjenit ngarkesa është +1. Që molekula të mbetet elektrikisht neutrale, ngarkesa e klorit duhet të jetë +7.

Në variantin e katërt, në molekulën e perkloratit të magnezit Mg (ClO 4) 2, ngarkesa e magnezit është +2 (në të gjitha përbërjet komplekse, magnezi shfaq një gjendje oksidimi prej +2), prandaj, çdo anion ClO 4 - ka një ngarkesë nga 1 -. Në total, 4 jone oksigjeni, ku secili shfaq një gjendje oksidimi prej -2, kanë një ngarkesë prej -8. Prandaj, që ngarkesa totale e anionit të jetë 1−, ngarkesa e klorit duhet të jetë +7. Në oksidin e klorit Cl 2 O 7, siç u shpjegua më sipër, ngarkesa e klorit është +7.

Formulimi modern i Ligjit Periodik, i zbuluar nga D. I. Mendeleev në 1869:

Vetitë e elementeve janë në një varësi periodike nga numri rendor.

Natyra e përsëritur periodikisht e ndryshimit në përbërjen e shtresës elektronike të atomeve të elementeve shpjegon ndryshim periodik vetitë e elementeve kur lëvizin nëpër periudha dhe grupe të sistemit periodik.

Le të gjurmojmë, për shembull, ndryshimin në gjendjet më të larta dhe më të ulëta të oksidimit të elementeve të grupeve IA - VIIA në periudhat e dyta - të katërt sipas tabelës. 3.

Pozitive gjendjet e oksidimit shfaqen nga të gjithë elementët, me përjashtim të fluorit. Vlerat e tyre rriten me rritjen e ngarkesës bërthamore dhe përkojnë me numrin e elektroneve në nivelin e fundit të energjisë (me përjashtim të oksigjenit). Këto gjendje oksidimi quhen më të larta gjendjet e oksidimit. Për shembull, gjendja më e lartë e oksidimit të fosforit P është +V.

Negativ Gjendjet e oksidimit shfaqen nga elementë që fillojnë me karbonin C, silic Si dhe germanium Ge. Vlerat e tyre janë të barabarta me numrin e elektroneve që mungojnë deri në tetë. Këto gjendje oksidimi quhen inferiore gjendjet e oksidimit. Për shembull, atomit të fosforit P në nivelin e fundit të energjisë i mungojnë tre elektrone deri në tetë, që do të thotë se gjendja më e ulët e oksidimit të fosforit P është -III.

Vlerat e gjendjeve më të larta dhe më të ulëta të oksidimit përsëriten periodikisht, duke përkuar në grupe; për shembull, në grupin IVA, karboni C, silici Si dhe germanium Ge kanë gjendjen më të lartë të oksidimit +IV, dhe gjendjen më të ulët të oksidimit - IV.

Kjo frekuencë e ndryshimeve në gjendjet e oksidimit reflektohet në ndryshimin periodik në përbërjen dhe vetitë e përbërjeve kimike të elementeve.

Në mënyrë të ngjashme, mund të gjurmohet një ndryshim periodik në elektronegativitetin e elementeve në periudhat 1-6 të grupeve IA-VIIA (Tabela 4).

Në çdo periudhë të Tabelës Periodike, elektronegativiteti i elementeve rritet me rritjen e numrit serik (nga e majta në të djathtë).

Në secilin grup Në tabelën periodike, elektronegativiteti zvogëlohet me rritjen e numrit atomik (nga lart poshtë). Fluori F ka elektronegativitetin më të lartë, dhe ceziumi Cs elektronegativitetin më të ulët midis elementeve të periudhave 1-6.

Jometalet tipike kanë elektronegativitet të lartë, ndërsa metalet tipike kanë elektronegativitet të ulët.

Shembuj të detyrave të pjesëve A, B

1. Në periudhën e 4-të, numri i elementeve është

2. Vetitë metalike të elementeve të periudhës së 3-të nga Na në Cl

1) forcë

2) dobësohet

3) mos ndryshoni

4) nuk e di

3. Vetitë jometalike të halogjeneve me numrin atomik në rritje

1) rritje

2) zbres

3) mbeten të pandryshuara

4) nuk e di

4. Në serinë e elementeve Zn - Hg - Co - Cd, një element që nuk përfshihet në grup është

5. Vetitë metalike të elementeve rriten me radhë

1) In-Ga-Al

2) K - Rb - Sr

3) Ge-Ga-Tl

4) Li - Be - Mg

6. Vetitë jometalike në serinë e elementeve Al - Si - C - N

1) rritje

2) ulje

3) mos ndryshoni

4) nuk e di

7. Në serinë e elementeve O - S - Se - Te, përmasat (rrezet) e atomit

1) ulje

2) rritje

3) mos ndryshoni

4) nuk e di

8. Në serinë e elementeve P - Si - Al - Mg, përmasat (rrezet) e atomit

1) ulje

2) rritje

3) mos ndryshoni

4) nuk e di

9. Për fosforin, elementi me më i vogël elektronegativiteti është

10. Një molekulë në të cilën dendësia e elektronit zhvendoset në atomin e fosforit është

11. Suprem gjendja e oksidimit të elementeve manifestohet në një grup oksidesh dhe fluoridesh

1) СlO 2, PCl 5, SeCl 4, SO 3

2) PCl, Al 2 O 3, KCl, CO

3) SeO 3, BCl 3, N 2 O 5, CaCl 2

4) AsCl 5 , SeO 2 , SCl 2 , Cl 2 O 7

12. Inferior shkalla e oksidimit të elementeve - në përbërjet e tyre të hidrogjenit dhe fluoridet e grupit

1) ClF 3, NH 3, NaH, OF 2

2) H3S+, NH+, SiH4, H2Se

3) CH4, BF4, H3O+, PF3

4) PH 3, NF+, HF 2, CF 4

13. Valenca për një atom polivalent e njëjta në një sërë përbërjesh

1) SiH 4 - AsH 3 - CF 4

2) PH 3 - BF 3 - ClF 3

3) AsF 3 - SiCl 4 - IF 7

4) H 2 O - BClg - NF 3

14. Tregoni korrespondencën midis formulës së një substance ose joni dhe shkallës së oksidimit të karbonit në to

Një element kimik në një përbërje, i llogaritur nga supozimi se të gjitha lidhjet janë jonike.

Gjendjet e oksidimit mund të kenë vlerë pozitive, negative ose zero, prandaj shuma algjebrike e gjendjeve të oksidimit të elementeve në një molekulë, duke marrë parasysh numrin e atomeve të tyre, është 0, dhe në një jon - ngarkesa e jonit.

1. Gjendjet e oksidimit të metaleve në përbërje janë gjithmonë pozitive.

2. Gjendja më e lartë e oksidimit korrespondon me numrin e grupit të sistemit periodik ku ndodhet ky element (përjashtim është: Au+3(I grupi), Cu+2(II), nga grupi VIII, gjendja e oksidimit +8 mund të jetë vetëm në osmium Os dhe rutenium Ru.

3. Gjendjet e oksidimit të jometaleve varen se me cilin atom lidhet:

• nëse me një atom metali, atëherë gjendja e oksidimit është negative;
• nëse me një atom jometal, atëherë gjendja e oksidimit mund të jetë pozitive dhe negative. Varet nga elektronegativiteti i atomeve të elementeve.

4. Gjendja më e lartë negative e oksidimit të jometaleve mund të përcaktohet duke zbritur nga 8 numrin e grupit në të cilin ndodhet ky element, d.m.th. gjendja më e lartë pozitive e oksidimit është e barabartë me numrin e elektroneve në shtresën e jashtme, që korrespondon me numrin e grupit.

5. Gjendjet e oksidimit të substancave të thjeshta janë 0, pavarësisht nëse është metal apo jometal.

Elemente me gjendje konstante oksidimi.

Elementi	Gjendja karakteristike e oksidimit	Përjashtimet
		Hidridet e metaleve: LIH-1
		gjendja e oksidimit quhet ngarkesa e kushtëzuar e grimcës me supozimin se lidhja është thyer plotësisht (ka karakter jonik). H- Cl = H + + Cl - , Lidhja në acid klorhidrik është kovalente polare. Çifti elektronik është më i njëanshëm drejt atomit Cl - , sepse është më shumë element i tërë elektronegativ. Si të përcaktohet shkalla e oksidimit? Elektronegativitetiështë aftësia e atomeve për të tërhequr elektrone nga elementë të tjerë. Gjendja e oksidimit tregohet mbi elementin: Br 2 0 , Na 0 , O +2 F 2 -1 ,K + Cl - etj. Mund të jetë negative dhe pozitive. Gjendja e oksidimit të një lënde të thjeshtë (e palidhur, gjendje e lirë) është zero. Gjendja e oksidimit të oksigjenit në shumicën e komponimeve është -2 (përjashtim bëjnë peroksidet H 2 O 2, ku është -1 dhe komponimet me fluorin - O +2 F 2 -1 , O 2 +1 F 2 -1 ). - Gjendja e oksidimit një jon i thjeshtë monoatomik është i barabartë me ngarkesën e tij: Na + , Ca +2 . Hidrogjeni në përbërjet e tij ka një gjendje oksidimi +1 (përjashtim bëjnë hidridet - Na + H - dhe lloji i lidhjeve C +4 H 4 -1 ). Në lidhjet metal-jo-metal, atomi që ka elektronegativitetin më të lartë ka një gjendje oksidimi negativ (të dhënat e elektronegativitetit janë dhënë në shkallën Pauling): H + F - , Cu + Br - , Ca +2 (NR 3 ) - etj. Rregullat për përcaktimin e shkallës së oksidimit në përbërjet kimike. Le të marrim një lidhje KMnO 4 , është e nevojshme të përcaktohet gjendja e oksidimit të atomit të manganit. Arsyetimi: Kaliumi është një metal alkali në grupin I të tabelës periodike, dhe për këtë arsye ka vetëm një gjendje oksidimi pozitiv prej +1. Oksigjeni dihet se ka një gjendje oksidimi prej -2 në shumicën e përbërjeve të tij. Kjo substancë nuk është një peroksid, që do të thotë se nuk bën përjashtim. Bën një ekuacion: K+MnXO 4 -2 Le te jete X- e panjohur për ne shkalla e oksidimit të manganit. Numri i atomeve të kaliumit është 1, mangani - 1, oksigjeni - 4. Është vërtetuar se molekula në tërësi është elektrikisht neutrale, kështu që ngarkesa totale e saj duhet të jetë e barabartë me zero. 1*(+1) + 1*(X) + 4(-2) = 0, X = +7, Prandaj, gjendja e oksidimit të manganit në permanganat kaliumi = +7. Le të marrim një shembull tjetër të një oksidi Fe2O3. Është e nevojshme të përcaktohet gjendja e oksidimit të atomit të hekurit. Arsyetimi: Hekuri është një metal, oksigjeni është një jometal, që do të thotë se është oksigjeni që do të jetë një agjent oksidues dhe do të ketë një ngarkesë negative. Ne e dimë se oksigjeni ka një gjendje oksidimi prej -2. Ne marrim parasysh numrin e atomeve: hekur - 2 atome, oksigjen - 3. Ne bëjmë një ekuacion ku X- gjendja e oksidimit të atomit të hekurit: 2*(X) + 3*(-2) = 0, Përfundim: gjendja e oksidimit të hekurit në këtë oksid është +3. Shembuj. Përcaktoni gjendjen e oksidimit të të gjithë atomeve në molekulë. 1. K2Cr2O7. Gjendja e oksidimit K+1, oksigjen O -2. Indekset e dhëna: O=(-2)×7=(-14), K=(+1)×2=(+2). Sepse shuma algjebrike e gjendjeve të oksidimit të elementeve në një molekulë, duke marrë parasysh numrin e atomeve të tyre, është 0, atëherë numri i gjendjeve pozitive të oksidimit është i barabartë me numrin e atyre negative. Gjendjet e oksidimit K+O=(-14)+(+2)=(-12). Nga kjo rezulton se numri i fuqive pozitive të atomit të kromit është 12, por ka 2 atome në molekulë, që do të thotë se ka (+12):2=(+6) për atom. Përgjigje: K 2 + Cr 2 +6 O 7 -2. 2.(AsO 4) 3-. Në këtë rast, shuma e gjendjeve të oksidimit nuk do të jetë më e barabartë me zero, por me ngarkesën e jonit, d.m.th. - 3. Le të bëjmë një ekuacion: x+4×(- 2)= - 3 . Përgjigje: (Si +5 O 4 -2) 3-.

Detyra 54.
Cila është gjendja më e ulët e oksidimit të hidrogjenit, fluorit, squfurit dhe azotit? Pse? Shkruani formulat për përbërjet e kalciumit me këta elementë në këtë gjendje oksidimi. Cilat janë emrat e përbërjeve përkatëse?
Zgjidhja:
Gjendja më e ulët e oksidimit përcaktohet nga ngarkesa e kushtëzuar, të cilën një atom e fiton me shtimin e numrit të elektroneve që është e nevojshme për të formuar një shtresë elektronike të qëndrueshme të një gazi inert ns2np6 (në rastin e hidrogjenit, ns 2). Hidrogjeni, fluori, squfuri dhe azoti janë përkatësisht në grupet IA-, VIIA-, VIA- dhe VA- të sistemit periodik të elementeve kimike dhe kanë strukturën e nivelit të jashtëm energjetik s 1, s 2 p 5, s 2 p. 4 dhe s 2 p 3.

Kështu, për të përfunduar nivelin e energjisë së jashtme, një atom hidrogjeni dhe një atom fluori duhet të shtojnë një elektron secili, një atom squfuri - dy, një atom azoti - tre. Prandaj, gjendja e ulët e oksidimit për hidrogjenin, fluorin, squfurin dhe azotin është respektivisht -1, -1, -2 dhe -3. Formulat e komponimeve të kalciumit me këta elementë në këtë gjendje oksidimi:

CaH 2 - hidridi i kalciumit;
CaF 2 - fluorid kalciumi;
CaS, sulfur kalciumi;
Ca 3 N 2 - nitrid kalciumi.

Detyra 55.
Cilat janë gjendjet më të ulëta dhe më të larta të oksidimit të silikonit, arsenikut, selenit dhe klorit? Pse? Shkruani formulat për përbërjet e këtyre elementeve që u korrespondojnë këtyre gjendjeve të oksidimit.
Zgjidhja:
Gjendja më e lartë e oksidimit të një elementi përcaktohet, si rregull, nga numri i grupit të sistemit periodik
D. I. Mendeleev, në të cilin ndodhet. Gjendja më e ulët e oksidimit përcaktohet nga ngarkesa e kushtëzuar që një atom fiton kur bashkon numrin e elektroneve që është i nevojshëm për të formuar një shtresë të qëndrueshme me tetë elektrone të një gazi inert ns 2 np 6 (në rastin e hidrogjenit ns 2). Silikoni, arseniku, seleniumi dhe klori janë përkatësisht në grupet IVA-, VA-, VIa- dhe VIIA- dhe kanë strukturën e nivelit të jashtëm të energjisë, përkatësisht, s 2 p 2, s 2 p 3, s 2 p 4 dhe s. 2 p5. Kështu, gjendja më e lartë e oksidimit të silikonit të arsenikut, selenit dhe klorit është përkatësisht +4, +5, +6 dhe +7. Formulat e komponimeve të këtyre elementeve që korrespondojnë me këto gjendje oksidimi: H 2 SiO 3 - acid silicik; H 3 AsO 4 - acid arseniku; H2SeO4 - acid selenik; HClO 4 - acid perklorik.

Gjendja më e ulët e oksidimit të silikonit të arsenikut, selenit dhe klorit është respektivisht -4, -5, -6 dhe -7. Formulat e përbërjeve të këtyre elementeve që u përgjigjen këtyre gjendjeve të oksidimit: H 4 Si, H 3 As, H 2 Se, HCl.

Detyra 56.
Kromi formon komponime në të cilat shfaq gjendje oksidimi +2, +3, +6. Shkruani formula për oksidet dhe hidroksidet e tij që i korrespondojnë këtyre gjendjeve të oksidimit. Shkruani ekuacionet e reaksionit që vërtetojnë natyrën amfoterike të hidroksidit të kromit (III).
Zgjidhja:
Kromi formon komponime në të cilat shfaq gjendje oksidimi +2, +3, +6. Formulat e oksideve dhe hidroksideve të tij që korrespondojnë me këto gjendje oksidimi janë:

a) oksidet e kromit:

CrO, oksid kromi (II);
Cr 2 O 3 - oksid kromi (III);
CrO 3 - oksid kromi (VI).

b) hidroksidet e kromit:

Cr(OH) 2 - hidroksid kromi (II);
Cr(OH) 3 - hidroksid kromi (III);
H 2 CrO 4 - acid krom.

Cr (OH) 3 - hidroksid i kromit (III) - amfolit, d.m.th një substancë që reagon si me acidet ashtu edhe me bazat. Ekuacionet e reagimit që vërtetojnë amfotericitetin e hidroksidit të kromit (III):

a) Cr(OH) 3 + 3HCl = CrCl3 + 3H2O;
b) Cr(OH) 3 + 3NaOH = NaCrO 3 + 3H 2 O.

Detyra 57.
Masat atomike të elementeve në sistemin periodik rriten vazhdimisht, ndërsa vetitë e trupave të thjeshtë ndryshojnë periodikisht. Si mund të shpjegohet kjo? Jep një përgjigje të arsyetuar.
Zgjidhja:
Në shumicën e rasteve, me një rritje të ngarkesës së bërthamës së atomeve të elementeve, masat e tyre atomike relative rriten natyrshëm, sepse ka një rritje të rregullt të përmbajtjes së protoneve dhe neutroneve në bërthamat e atomeve. Vetitë e trupave të thjeshtë ndryshojnë periodikisht, sepse numri i elektroneve ndryshon periodikisht në nivelin e jashtëm energjetik të atomeve. Për atomet e elementeve, periodikisht me një rritje të ngarkesës së bërthamës, numri i elektroneve në nivelin e jashtëm të energjisë rritet, gjë që është e nevojshme për formimin e një guaskë të qëndrueshme me tetë elektron (predha e një gazi inert). Për shembull, përsëritja periodike e vetive të atomeve të Li, Na dhe K shpjegohet me faktin se në nivelin e jashtëm energjetik të atomeve të tyre ka nga një elektron valence secili. Vetitë e atomeve He, Ne, Ar, Kr, Xe dhe Rn gjithashtu përsëriten periodikisht - atomet e këtyre elementeve përmbajnë tetë elektrone në nivelin e jashtëm të energjisë (heliumi ka dy elektrone) - ato janë të gjitha kimikisht inerte, pasi atomet e tyre nuk mund të pranoni apo dhuroni elektrone atomeve të elementeve të tjerë.

Detyra 58.
Cili është formulimi modern i ligjit periodik? Shpjegoni pse në tabelën periodike të elementeve argoni, kobalti, teluri dhe toriumi vendosen përkatësisht përballë kaliumit, nikelit, jodit dhe protaktiniumit, megjithëse kanë një masë atomike të madhe?
Zgjidhja:
Formulimi modern i ligjit periodik: "Vetitë e elementeve kimike dhe substancave të thjeshta ose komplekse që ato formojnë janë në një varësi periodike nga madhësia e ngarkesës së bërthamës së atomeve të elementeve."

Meqenëse atomet K, Ni, I, Pa - që kanë një masë relative më të ulët se, përkatësisht, për ngarkesat Ar, Co, Te, Th bërthamat atomike nje me shume

atëherë kaliumit, nikelit, jodit dhe protaktiniumit i caktohen përkatësisht numrat serialë 19, 28, 53 dhe 91. Kështu, një elementi në sistemin periodik i caktohet një numër serik jo duke rritur masën e tij atomike, por nga numri i protoneve që përmban bërthama e një atomi të caktuar, pra nga ngarkesa e bërthamës atomike. Numri i elementit tregon ngarkesën bërthamore (numrin e protoneve që përmbahen në bërthamën e një atomi), numrin total të elektroneve që përmbahen në një atom të caktuar.

Detyra 59.
Cilat janë gjendjet më të ulëta dhe më të larta të oksidimit të karbonit, fosforit, squfurit dhe jodit? Pse? Shkruani formulat për përbërjet e këtyre elementeve që u korrespondojnë këtyre gjendjeve të oksidimit.
Zgjidhja:
Gjendja më e lartë e oksidimit të një elementi përcaktohet, si rregull, nga numri i grupit të sistemit periodik të D. I. Mendeleev, në të cilin ndodhet. Gjendja më e ulët e oksidimit përcaktohet nga ngarkesa e kushtëzuar që një atom fiton kur shtohet numri i elektroneve që është i nevojshëm për të formuar një shtresë të qëndrueshme me tetë elektrone të një gazi inert ns2np6 (në rastin e hidrogjenit, ns2). Karboni, fosfori, squfuri dhe jodi janë përkatësisht në grupet IVA-, VA-, VIa- dhe VIIA- dhe kanë strukturën e nivelit të jashtëm të energjisë, përkatësisht, s 2 p 2, s 2 p 3, s 2 p 4 dhe s. 2 fq 5. Kështu, gjendja më e lartë e oksidimit të karbonit, fosforit, squfurit dhe jodit është përkatësisht +4, +5, +6 dhe +7. Formulat e komponimeve të këtyre elementeve që korrespondojnë me këto gjendje oksidimi: CO 2 - monoksid karboni (II); H3PO4 - acid ortofosforik; H 2 SO 4 - acid sulfurik; HIO 4 - acid jodik.

Gjendja më e ulët e oksidimit të karbonit, fosforit, squfurit dhe jodit është përkatësisht -4, -5, -6 dhe -7. Formulat e komponimeve të këtyre elementeve që korrespondojnë me këto gjendje oksidimi: CH 4, H 3 P, H 2 S, HI.

Detyra 60.
Atomet e cilit element të periudhës së katërt të sistemit periodik formojnë një oksid që i përgjigjet gjendjes së tyre më të lartë të oksidimit E 2 O 5 ? Cila prej tyre jep një kombinim të gaztë me hidrogjenin? Përbëni formulat e acideve që u përgjigjen këtyre oksideve dhe përshkruani ato grafikisht?
Zgjidhja:
Oksidi E 2 O 5, ku elementi është në gjendjen më të lartë të oksidimit +5, është karakteristik për elementët e grupit V. Një oksid i tillë mund të formohet nga dy elementë të periudhës së katërt dhe grupi V - ky është elementi nr. 23 (vanadium) dhe nr. 33 (arseniku). Vanadiumi dhe arseniku, si elementë të grupit të pestë, formojnë përbërje hidrogjenore të përbërjes EN 3 sepse mund të shfaqin gjendjen më të ulët të oksidimit -3. Meqenëse arseniku është një jometal, ai formon një përbërje të gaztë me hidrogjen - H 3 As - arsine.

Formulat e acideve që korrespondojnë me oksidet në gjendjen më të lartë të oksidimit të vanadiumit dhe arsenikut:

H3VO4 - acid ortovanadik;
HVO 3 - acid metavanadik;
HAsO 3 - acid metaarsenik;
H 3 AsO 4 - acid arseniku (orto-arsenik).

Formulat grafike të acideve: